Три понятия - трение, смазка и износ - так тесно
взаимосвязаны, что зачастую приводят лишь одно из них как признак
соответствующей области исследований, однако при этом неизменно включают
в обсуждение и два остальных понятия. Например, под названием трибология
(учение о трении) подразумевается научная основа и триботехники, и
техники смазки, и техники защиты от износа.
Трение двух тел относительно друг друга представляет собой процесс, с
которым мы постоянно встречаемся в повседневной жизни в бесчисленных и
разнообразнейших формах. Назовем некоторые из пар трения, образующих
трибоси-стемы: кожа - одежда, лед - грунт под ледником, лыжа - снег,
колесо - рельс, тормозная накладка - диск тормоза, вал - букса
подшипника, поршневое кольцо - цилиндр, винт - гайка.
Научные исследования в области трения позволили вначале установить
простые приближенные физические закономерности, среди них:
пропорциональность силы трения и нагрузки (Леонардо да Винчи, 1508; Г.
Амонтон, 1699). Даже в нашем веке система трения очень упрощенно
определяется как совокупность составных элементов (изнашиваемое тело,
контртело, промежуточное вещество) и внешних условий (нагрузка и
скорость скольжения) (рис. 1). При этом материалы участвующих в трении
твердых тел первоначально рассматривались как однородные по всему
объекту вплоть до поверхности, и химические превращения в смазочном
веществе не принимались во внимание. Фактически, однако, между твердыми
телами и промежуточным веществом всегда имеются граничные слои с
измененными по сравнению с основным материалом твердого тела физическими
и химическими свойствами, которые определяются прежде всего компонентами
промежуточного вещества (рис. 2).
Если мы еще раз вернемся к ранее названным примерам пар трения, то
окажется, что на макроскопическом уровне взаимодействие поверхностных
слоев контактирующих тел при скольжении (так называемое фрикционное
взаимодействие) знакомо каждому из нас - это износ суставных костей,
раздражение кожи из-за неудобной обуви, истирание колодок, постепенное
разрушение дорожного покрытия транспортом. Известно, что при
строительстве дорог соблюдается довольно сложная последовательность
поверхностных слоев, для того чтобы свести к минимуму разрушение
дорожного покрытия. Точно так же сложное поверхностное строение должно
быть и у трибосопряжений точных машин.
В настоящей статье мы ограничимся рассмотрением исключительно таких
систем трения, которые наиболее распространены в машиностроении.
Прямые народнохозяйственные потери от трения и износа в ГДР составляют
от 2 до 3 миллиардов марок в год. А скрытые потери из-за увеличения
времени простоя машин, планового и внепланового времени технического
обслуживания и соответствующие потери продукции еще на порядок выше.
Поэтому успешная работа в области трения, смазки и износа может оказать
большую помощь народному хозяйству.
По своему целевому назначению все узлы трения, встречающиеся в технике,
можно условно разделить на две группы:
1. Силовые сопряжения, предназначенные для передачи мощности с помощью
сил трения, развиваемых в прямом контакте двух твердых тел. При этом
из-за значительного поглощения энергии на поверхности контакта нужна
повышенная термо- и износостойкость материала.
2. Сопряжения, в которых стремятся достичь наименьших потерь энергии
между трущимися телами. Для этого вводят промежуточную среду,
способствующую лучшему скольжению (газ, жидкость, твердое тело), тем
самым обеспечивается движение с низким коэффициентом трения и малым
износом тел, например в системе подшипник - вал.
Рис. 1. Упрощенное схематическое представление
системы трения
Рис. 2. Схема системы трения с учетом граничных
слоев
Часто в технике к элементам пары трения одновременно
предъявляются противоречивые требования, например протектор шины
автомобиля должен обеспечивать движение с малыми затратами энергии, но
при этом иметь хорошее сцепление с дорожным покрытием. При сборке или
разборке системы винт - гайка нужна минимальная затрата сил и энергии,
следовательно, низкий коэффициент трения скольжения, однако
непреднамеренное развинчивание или ослабление винтового соединения
недопустимо и, значит, коэффициент трения покоя должен быть высоким.
Раньше к смазочным веществам относились как к чисто вспомогательным; в
современном же машиностроении их считают такими же важными, как и
материалы участвующих в трении конструкционных элементов; этим
руководствуются уже на стадии проектирования машин.
Нас в дальнейшем будет интересовать второй случай, когда в системе
устанавливается низкий коэффициент трения и мал износ.
Коэффициент трения и интенсивность изнашивания - важные параметры для
описания систем трения или видов трения, связанные друг с другом. Однако
не всегда увеличение трения вызывает увеличение износа и приводит к
повышенному разрушению поверхности твердого тела.
Для определения износа могут быть применены различные методы:
- измерение потерь массы участвующих в процессе трения деталей;
- определение диаметра лунки износа, когда, например, вращающийся шарик
вдавливается в другой шарик или плоский образец (при этом наряду с
износом регистрируется и пластическая деформация)*;
- определение переноса материала с поверхности трения в смазку или на
сопряженную поверхность; для этого составные элементы одного из
материалов активируются (например, Fe59, Zn65, С14). Непрерывно в
процессе работы или же по окончании опыта измеряется радиоактивность
смазочного материала или ранее не облученной поверхности. Этим методом
определяется количество материала, удаленного с трущегося тела.
В случае, когда смазочный слой разделяет трущиеся
твердые тела, непосредственный контакт между их поверхностями
отсутствует. Жидкостное трение определяется вязкостью смазочного слоя,
который гарантирует защиту от износа, а при условии не слишком высокой
вязкости смазочного вещества - и низкий коэффициент трения.
Существует также трение без смазки. Оно наступает, когда под действием
экстремальных давлений смазочный материал полностью выдавливается или же
когда он вообще отсутствует. Для таких распространенных металлов, как
сталь, медь и бронза, в случае трения без смазки типичны высокие
коэффициенты трения; при этом может даже произойти и макросварка
поверхностей трения, что используется при так называемой сварке трением.
Однако в элементах машин макросварка - крайне вредное явление. К этому
же случаю относятся и системы самосмазывающихся тел трения, содержащие
конструктивные элементы из определенных полимеров (таких, как некоторые
фторопласты), графита, металлокерамики или других твердосмазочных
материалов, которые могут обеспечить
Рис. 3. Контакт двух реальных твердых тел
(схема)
Рис. 4. Схема граничных слоев
малый коэффициент трения и низкий износ.
Кроме двух названных, существует еще широкая и практически наиболее
важная область смешанного трения. На некоторых участках, где вершины
микронеровностей турщихся тел соприкасаются, смазочная пленка,
воспринимающая нагрузку, нарушается, образуя микроскопические площадки
непосредственного контакта, которые зачастую концентрируются на так
называемых контурных поверхностях (рис. 3). Количество и протяженность
этих участков при фрикционном контакте изменяется со временем.
В современных машинах, которые работают при высоких контактных
напряжениях, возрастает нагрузка на жидкую смазочную прослойку, что
приводит к ее разрушению и возрастанию доли непосредственного касания
твердых тел. Поэтому к области смешанного трения привлечено особое
внимание специалистов, которые стремятся снизить коэффициент трения и
уменьшить износ до значений, характерных для жидкостного трения. При
этом используются на поверхностях трения как образующиеся естественно,
так и создаваемые целенаправленно граничные слои, особенно посредством
адсорбции или реакции между компонентами смазочного вещества и
материалом трущихся тел.
Вначале в качестве смазочных материалов применяли
животные и растительные жиры и масла. Затем начали использовать нефтяные
дистилляты и к смазкам стали предъявлять дифференцированные требования.
Для этого специальными способами обрабатывали дистилляты, так, например,
термоокислительную стабильность повышали сернокислотной очисткой,
температурно-вязкостные характеристики улучшали селективной очисткой.
Эти способы обработки определяли области применения смазочных материалов
в современном машиностроении.
Решающие успехи были достигнуты введением в смазочный материал (в данной
статье речь пойдет исключительно о маслах) присадок, позволивших
усиливать его специфические положительные качества или определенным
образом подавлять нежелательные его свойства. Улучшение некоторых
свойств смазочного материала может быть получено также за счет
определенных изменений поверхностных слоев. Например, нанесение на
поверхность полимерных или иных пленок с вязкоупругими свойствами может
значительно расширить границы существования сплошной масляной пленки.
Многие свойства компонентов смазочного материала проявляются только на
поверхности трущегося тела, так как они связаны с его поверхностными
свойствами. Сюда относятся моющее и антикоррозионное действия. К этому
причисляют и такие уменьшающие трение и износ эффекты, как
противозадирное действие. В дальнейшем мы еще расскажем о роли присадок.
В начале работы пары трения на поверхностях
металлических тел имеются естественные окисные, а также адсорбционные
слои. Взаимодействие со смазочным веществом приводит к образованию
химически модифицированных (реакционных) слоев. Все они составляют так
называемые внешние граничные слои (рис. 4).
В процессе трения структура тела в приповерхностных областях разрушается
и образуются внутренние граничные слои. Лишь в более глубоких слоях
исходная структура не подвержена воздействию трения.
Граничные слои характеризуются простран-
Рис. 5. Структура граничных слоев и механизмы
изнашивания
элементов или, соответственно, фаз, а также
адгезионной прочностью связи с основным материалом (т. е. прочностью
сцепления).
По способу образования внешних и внутренних граничных слоев в процессе
трения и по тому, какие свойства (в частности, механические) эти слои
приобретают, в существенной мере определяется характер трения и
изнашивания при данных условиях нагружения.
Разнообразные механизмы изнашивания, сопоставленные на рис. 5, приводят
к разным изменениям твердости трущегося тела по глубине, к резко
отличным зависимостям износа от времени и к образованию частиц износа,
различающихся по величине, форме и строению даже при одном и том же
основном материале истираемого тела.
Это наглядное представление следует рассматривать как пример взаимосвязи
строения слоев с механизмом изнашивания, но отнюдь не как универсальную
схему. Лишь в специальных случаях изнашивание происходит в результате
действия только одного из приведенных механизмов. Большей же частью
износ возникает при совместном действии различных механизмов, доля
каждого из которых в разных видах трения неодинакова.
Функция присадок, вводимых в базовое масло, состоит именно в том, чтобы
при заданных условиях нагружения посредством избирательного
взаимодействия с поверхностями трущихся тел образовывать эффективные
граничные слои. При частичном или полном нарушении жидкостного трения,
т. е. внутреннего трения в жидкой смазочной среде, граничные слои должны
препятствовать переходу к трению твердых тел без смазки.
Причина недостаточности современного уровня знаний о
граничных слоях - не отсутствие под-
ходящих методов: в дополнение к испытанным возможностям физического и
химического исследования поверхностей и поверхностных слоев (от
мономолекулярных до слоев любой толщины) в последние десятилетия были
созданы специальные методы. Но в лабораториях чаще применяется лишь
какой-то один или очень малое число таких методов, а это не позволяет
комплексно изучать сложный характер граничных слоев и тем самым получать
возможно более полное и отчетливое объяснение наблюдаемых явлений.
Работы, проводимые в нашем институте, ставят своей целью именно такое
комплексное исследование. Наша группа использует следующие методы:
- измерение силы трения;
- измерение износа с помощью геометрических обмеров или радиоактивных
меток;
- определение шероховатости и микротвердости ;
- металлографические, микроскопические и электроноскопические
исследования поверхностей трения, в том числе травленых (обработанных
кислотой), позволившие оценивать толщину слоев и покрытий;
- рентгеновская дифракция - для определения фазового состава слоев;
- тонкослойная, газовая хроматография, инфракрасная спектроскопия,
ультрафиолетовая и мессбауэровская спектрометрия - для обнаружения
продуктов разложения присадки и продуктов реакции в граничных слоях;
- фотоэлектронная микроскопия, микрозондовый и нейтроноактивационный
анализ - для определения концентрации элементов в граничных слоях;
- исследования с помощью радиоактивных изотопов (меченых атомов),
включающие авторадиографию, - для определения переноса вещества между
трущимися телами, оценки меры участия компонентов смазочного материала в
образовании слоев, а также для установления распределения исследуемых
компонентов на поверхности трения.
Рис. 6. Схематическое представление возможных
типов граничных слоев, образующихся на поверхности трения при введении
металл-диалкилдитиофосфатов, а также профили концентрации
пленкообразующих элементов или соединений
Рис. 7. Система для количественного анализа
изображений <Денситрон>
Рис. 8. Образование граничного слоя в
присутствии дибензил дисульфида (ДБДС) и алкилбензилсульфоната бария
Рис. 9. Доказательство разложения двояко
меченного (Zn6S, С14) дициклогекси.т-дитиофосфата цинка при образовании
граничных слоев на стальной сфере
Поверхности трения фрикционных сопряжений по окончании
испытания представляют собой в известной степени лишь <моментальный
снимок>. Ведь условия нагружения изменяются во времени и в локальных
микрообластях. Для того чтобы сделать заключение об износе и
коэффициенте трения при заданных режимах испытания,
необходимо обширное систематическое исследование граничных слоев. Только
зная закономерности образования граничных слоев, можно предварительно
рассчитать или, как минимум, приблизительно оценить коэффициент трения и
износа для соответствующих систем.
Образование таких слоев при введении металл-диалкилдитиофосфатной
присадки показано на рис. 6. Схематически даны профили концентрации. При
простом нанесении покрытий (I) на металле образуется только внешний
граничный слой и концентрационный профиль описывается прямоугольной
функцией. При легировании (II) инородные атомы внедряются в поверхность,
образуя внутренний граничный слой.
Оба этих случая представляют собой идеализированные состояния и в чистом
виде на практике не встречаются. При заданных условиях протекания
реакции эти механизмы перекрываются. Образование поверхностного слоя
происходит в результате химического взаимодействия между элементами
смазки и материалами поверхности трения (III).
Задача эксперимента состоит в том, чтобы выяснить преимущества и
недостатки того или иного строения слоя, а также установить, как
Рис. 10. Возникновение мартенсита трения в
граничных слоях
можно уменьшить износ и коэффициент трения.
Для исследования граничных слоев (глубинных, а также поверхностных)
используется, как уже сказано, авторадиография*. Она позволяет
обнаружить распределение меченого вещества истираемого тела или
смазочного материала уже при отделении слоя толщиной примерно 1 мкм.
Определить более одного элемента в одном испытании этим методом трудно -
здесь его возможности ограничены, но зато он позволяет проводить
качественный и количественный анализ слоев путем прямой съемки
поверхности площадью от 1 мм2 до 1 дм2. Используются экспрессные методы,
например в системе <Денситрон>
(рис. 7). Так как эта система оценки изображения пока еще мало
распространена, кратко опишем ее действие.
Пленка, полученная с авторадиограммы, находится на освещенном столе.
Изображение, воспринимаемое телекамерой в проходящем свете, передается
на цветной телеприемник. Цветовое изображение служит лишь для лучшего
визуального различения плотности почернения, при этом от темного до
светлого тонов устанавливаются шесть градаций плотности, обозначаемые
цветами: синим, красным, зеленым, белым, фиолетовым и желтым. Этим
облегчаются качественные оценки; для количественных же оценок плотность
калибруют, применяя серый клин.
В граничных слоях трибосистемы в процессе трения возникают возбужденные
состояния (повышение температуры, давления, упругие и пластические
деформации контактирующих твердых тел и т. д.). Реакционная способность
присадки по отношению к металлу должна, следовательно, быть рассмотрена
с учетом совместного действия этих эффектов. Тем не менее в подобных
исследованиях реакционной способности присадок сохраняют так называемые
статические условия, когда каждый из них исследуется по отдельности.
Для характеристики способности присадок образовывать граничные слои в
нашем институте был специально разработан метод горячей проволоки.
Проволока, погруженная в некоторую смазочную среду, путем импульсного
пропускания тока разогревается до определенной температуры. Происходит
реакция присадки с металлом проволоки, и образуется реакционный слой
(например, слой из FeS образуется на железной проволоке в присутствии
серусодержащих присадок). Так как проводимость реакционного слоя на
несколько порядков меньше, чем металлического железа, то непрерывно
следить за расходом железа можно, измеряя электросопротивление. Этот
метод дает возможность точно определять кинетику образования слоев при
определенных условиях реакций.
Верхняя кривая рис. 8 показывает зависимость образования слоя от времени
для серусодержащей модельной присадки (дибензилдисульфид). Одновременно
исследовалось влияние на этот процесс типичной присадки двойного
действия дисперсант / детергент* в виде алкилбензилсульфоната бария
(нижняя кривая). В присутствии этой двойной присадки благодаря
конкурентной адсорбции поверхностно-активного сульфоната
пленкообразующее действие дисульфида подавляется.
Метод радиоактивных изотопов, хотя и обладает высокой чувствительностью,
но в принципе является элементным анализом и не определяет химическую
форму применяемого радиоизотопа. С помощью двойных радиоактивных меток
компонентов смазочного материала в определенных случаях можно избавиться
от этого недостатка. В качестве примера назовем двойную радиоактивную
маркировку дициклогексилдитиофосфа-та цинка Zn (ДТФ)2, в который
одновременно вводили Zn65 и С14 (в циклогексильной группе). Смещение
отношения масс Zn/C во время эксперимента доказывает химические
превращения. При исследованиях на стальных шариках в статических
условиях гп(ДТФ)2, растворенного в гексадекане, было показано, что на
поверхностях шариков уже при 100° С осуществляется значительное
химическое превращение (рис. 9). При 30° С присадка определенно не
разлагается. С помощью этого же метода можно, кроме того, заключить, что
при смещении отношения Zn/C образуется весьма однородный состав.
Давно известна также повышенная реакционная активность механически
активированных твердых тел по отношению к окружающей среде. Для оценки
реакционной активности твердых тел к смазочной среде необходимо
принимать во внимание это активированное состояние и уметь моделировать
его в статических испытаниях.
Дибензилдисульфид при низких давлениях дает высокий
износ, но при высоких давлениях предотвращает металлический контакт и
схватывание, поэтому его используют как противозадирную присадку.
Дибутилдитиофосфат цинка, как и многие другие дитиофосфаты, не очень
эффективен при низких нагрузках, но при высоких давлениях значительно
снижает износ, его применяют как противоизносную присадку. При
исследованиях на четырехшариковой машине трения в отсутствие этих
присадок было показано, что при высоких давлениях и соответственно
высоких температурах в граничных слоях стальных шариков образуется так
называемый мартенсит трения (метастабильный продукт превращения
аустенита, который появляется при быстром охлаждении Fe-C-сплава и
обусловливает резкое увеличение твердости стали (рис. 10).
Анализ граничных слоев при различных условиях нагружения, их
пространственной протяженности, элементного и фазового состава дает
возможность устанавливать механизм действия присадок и оптимизировать их
подбор. Путем комбинации разных присадок, которые действуют специфично в
температурной и нагрузочной областях, можно создать смазочные композиции
(пакеты присадок) с высокими эксплуатационными характеристиками.
Наряду с органическими серусодержащими соединениями в смазочные масла в
качестве противозадирных присадок добавляются также органические
хлорсодержащие соединения. Однако органические соединения хлора сильно
увеличивают коррозию и коррозионный износ. Поэтому в масло или добавляют
иные компоненты, такие, как аминофенолы, которые задерживают образование
НС1, или затрудняют отщепление НС1 от органических хлорных соединений
путем жесткой связи хлора в молекулах. Из литературы известно, что
комбинации органических соединений серы с алкил- или, соответственно,
арилхлоридами вызывают существенно более сильное про-тивозадирное
действие, чем сами эти компоненты. Путем комплексных исследований
граничных слоев может быть показано, что причина такого явления сводится
к химической реакции между обеими присадками в масле и к специфическому
химическому поведению триарилсульфоний хлорида, образующегося в ходе
реакции. Поэтому предполагавшийся до сих пор механизм каталитического
действия сульфида железа на образование хлорида железа и обратно не
получил подтверждения.
В последнее время все возрастающее внимание привлекают присадки, которые
могут образовывать полимерные пленки на поверхностях трения. Речь идет о
поликонденсирующихся соединениях. В нашей лаборатории в качестве таких
присадок применялся ряд способных к поликонденсации частичных эфиров
дикарбоновых кислот и гликолей.
Приведенные примеры показывают, что химия граничных слоев дает средства
для оценки и оптимизации смазочных присадок. Добавки соответствующих
присадок к смазочным веществам создают эффективную защиту от износа.
Комплексное же изучение граничных слоев открывает путь целенаправленного
воздействия на трение и износ, разработки новых присадок с улучшенными
свойствами. В этой связи исследование граничных слоев приобретает
всевозрастающее значение.
Герхард КЕЙЛ (Keil) (p. 1926)
- немецкий (ГДР) химик, профессор, академик, член Президиума АН
ГДР, начальник отделения химии АН ГДР и директор Института
химической технологии АН ГДР, профессор химической технологии
Университета им. Гумбольдта в Берлине, председатель
Национального комитета ГДР в IUPAC. Г. Кейл изучал химию в
Техническом университете в Дрездене, ученую степень получил в
Горной академии Фрейберга, затем был приглашен на должность
профессора в Йен-ский университет им. Фридриха Шиллера. Много
лет занимался исследовательской деятельностью в нефтехимии,
нефтеперерабатывающей, углеперерабатывающей промышленности.
Имеет много изобретений, автор и соавтор свыше 200 печатных
работ.
Лауреат Национальной премии в области науки и техники ГДР,
заслуженный деятель науки, кавалер двух орденов <Знамя труда I>
и отечественных орденов, награжден медалью Клеменса-Винк-лера
химического общества, удостоен других наград.
Клаус МЕЙЕР (Meyer) (р. 1936) - немецкий (ГДР)
химик, профессор, заместитель директора и начальник отдела химии
граничных поверхностей Йнститута химической технологии АН ГДР,
представитель ГДР в комиссии по коллоидной химии и химии
поверхностных явлений в IUPAC, лауреат премии Фридриха Велера
Химического общества ГДР. К. Мейер изучал кристаллографию в
Берлинском университете им. Гумбольдта, там же получил ученую
степень, стал доцентом. С 1969 К. Мейер - профессор и заведующий
кафедрой физической химии в Йенском университете им. Фридриха
Шиллера. Исследования К. Мейера посвящены химии поверхностных
явлений, трибо-химии и трибофизике, в частности проблемам
трения; смазки и износа. К. Мейер имеет много изобретений, он
автор и соавтор более 100 научных публикаций, в том числе книги
< Физи ко-хими ческая кристаллография>.
Размещение фотографий и
цитирование статей с нашего сайта на других ресурсах разрешается при
условии указания ссылки на первоисточник и фотографии.